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AZO(偶氮)
偶氮基兩端連接烴基(可以是脂肪族烴基,也可以是苯基等芳烴基)的一類有機化合物。偶氮染料是合成染料中品種最多的一類,廣泛用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。
氮簡介
1859年J.P.格里斯發(fā)現(xiàn)了第一個重氮化合物并制備了第一個偶氮染料──苯胺黃。
偶氮染料包括酸性、堿性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料,以及有機顏料等。按分子中所含偶氮基數(shù)目可分為單偶氮、雙偶氮、三偶氮和多偶氮染料:
單偶氮染料 Ar─N=N─Ar’─OH(NH2)
雙偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3
三偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3─N=N─Ar4
式中Ar為芳香基。隨著偶氮基數(shù)目的增加,染料的顏色加深。
偶氮相關(guān)檢測
--服裝、被褥、毛巾、假發(fā)、假眉毛、帽子、尿布以及其他清潔衛(wèi)生用品、睡袋,
--鞋、手套、手表帶、手提袋、各種錢包、公文包、椅子套,
--紡織或皮革玩具、帶有紡織或皮革服裝的玩具,合成染料有機化合物染料
--消費者最終使用的織物和紗線
例外條款:在2005年1月1日之前,以回收再利用的纖維為原料制成的上述產(chǎn)品,如其有害芳族胺含量低于70ppm,那么仍可在歐盟市場上銷售。
只要是符合上述的產(chǎn)品范圍,都需要測偶氮染料及其釋放出的芳香胺的含量,即一個“單一材質(zhì)及單一顏色的材料”一次性測出24種偶氮染料及其釋放出的芳香胺的含量。
偶氮法規(guī)要求
偶氮是國際環(huán)保要求的必檢項目之一,檢驗方法有以下兩種:氣相色譜及質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MSD)及高效液相色譜法(HPLC)。標準規(guī)定被檢產(chǎn)品中不得含有24種偶氮染料中間體,若檢出其中一種即為不合格產(chǎn)品,其限量為要求如下:
GB 18401-2010中可分解致癌芳香胺染料:禁用(限量值≤20mg/kg);
GB 20400-2006中規(guī)定可分解有害芳香胺染料:≤30mg/kg(23種禁用芳香胺)
REACH(Registration,Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals)Annex 17 entry 43中規(guī)定:禁用(限量值≤30mg/kg);
OEKO-TEX®standard 100 Appendix 4 中規(guī)定: not used(限量值≤20mg/kg)
日本勞動衛(wèi)生福利部(MHLW)通過修訂“家用產(chǎn)品有害物質(zhì)管控法案”,將24種偶氮染料列為有害污染物,并進行管控。此法案將于2016年4月1日正式生效(限量值≤30mg/kg)。
歐盟REACH禁止的22種致癌芳香胺
List of not allowed aromatic amines developed by AZO-dyestuffs/AZO-pigments 致癌芳香胺清單 |
|||
compound |
CAS No. |
compound |
CAS No. |
4-氨基聯(lián)苯4-Aminobiphenyl |
92-67-1 |
3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-methylenedi-o-toluidine /3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane |
838-88-0 |
聯(lián)苯胺Benzidine |
92-87-5 |
2-甲氧基-5-甲基苯胺p-Cresidine |
120-71-8 |
4-氯-2-甲基苯胺4-Chloro-o-toluidine |
95-69-2 |
4,4′-亞甲基-二(2-氯苯胺) 4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline) |
101-14-4 |
2-萘胺2-Naphthylamine |
91-59-8 |
4,4′-二氨基二苯醚4,4'-Oxydianiline |
101-80-4 |
4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(鄰氨基偶氮甲苯) o-Aminoazotoluene |
97-56-3 |
4,4′-二氨基二苯硫醚4,4'-Thiodianiline |
139-65-1 |
2-氨基-4-硝基甲苯5-nitro-o-toluidine / 2-Amino-4-nitrotoluene |
99-55-8 |
2-甲基苯胺o-Toluidine |
95-53-4 |
2,4-二氨基苯甲醚4-methoxy-m-phenylenediamine / 2,4-Diaminoanisole |
615-05-4 |
2,4-二氨基甲苯4-methyl-m-phenylenediamine /2,4-Toluylendiamine |
95-80-7 |
4-氯苯胺4-Chloroaniline |
106-47-8 |
2,4,5-三甲基苯胺2,4,5-Trimethylaniline |
137-17-7 |
4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-Diaminodiphenylmethane |
101-77-9 |
2-甲氧基苯胺O-Anisidine |
90-04-0 |
3,3′-二氯聯(lián)苯胺3,3'-Dichlorobenzidine |
91-94-1 |
2,6-二甲基苯胺2,6 – Xylidine |
87-62-7 |
3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺3,3'-Dimethoxybenzidine |
119-90-4 |
2,4-二甲基苯胺2,4 – Xylidine |
95-68-1 |
3,3′-二甲基聯(lián)苯胺3,3'-Dimethybenzidine |
119-93-7 |
4-氨基偶氮苯4-aminoazobenzene |
60-09-3 |
注:
2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺是GB 18401-2010 國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范比歐盟REACH中規(guī)定多限制的2種。
日本要求的24種受限偶氮染料清單如上表,其中家用產(chǎn)品涵蓋廣泛的產(chǎn)品類別,其中常見的紡織品和皮革產(chǎn)品包括:紡織品:尿布、尿布套、內(nèi)衣、睡衣、手套、襪子、中間服裝、外套、帽子、寢具、地板遮蓋物、桌布、衣領(lǐng)點綴物、手帕、毛巾、浴室腳墊和相關(guān)產(chǎn)品;
皮革和毛皮產(chǎn)品:內(nèi)衣、手套、中間衣服、外套、帽子和地板遮蓋物等。
偶氮測試標準
1.歐盟
2013年2月13日,歐盟官方公報(Official Journal of the European Union 簡稱OJEU)發(fā)布了(EU)126/2012法令。修訂了針對偶氮著色劑(azo colorants)和偶氮染料(azo dyes)所裂解的某些芳香胺(aromatic amines)的4個檢測方法。法規(guī)于2012年2月4日生效(發(fā)布于歐盟官方公報的20天后)。這些標準是實施歐盟2002/61/EC號指令的配套文件,分別是:
1.EN 14362-1:2012 Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting the fibres
EN 14362:1-2012 紡織品—從偶氮著色劑衍化的某些芳香胺的測定方法第1部分不用萃取法獲得使用某些偶氮著色劑的檢測。
2.EN 14362-3:2012Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene
EN 14362:3-2012 紡織品—從偶氮著色劑衍化的某些芳香胺的檢測方法—第3部分:可能釋放4-氨基偶氮苯的偶氮著色劑的檢測。
3.EN ISO 17234-1:2010 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 1: Determination of certain aromatic amines derived from azo colorants (ISO 17234-1:2010)
EN ISO 17234-1:2010 皮革—測定染色皮革中某些偶氮著色劑的化學(xué)試驗—第1部分測定偶氮著色劑裂解某些偶氮芳香胺的檢測
4.EN ISO 17234-2:2011 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 2: Determination of 4-aminoazobenzene (ISO 17234-2:2011)
EN 17234-2:2011 皮革—測定染色皮革中某些偶氮著色劑的化學(xué)試驗—第2部分:對4-氨基偶氮苯的檢測
2.日本
推薦的測試方法:
JIS L1940-1:2014 (ISO 24362-1:2014)Textiles -- Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants -- Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting the fibres
紡織品--某些來自偶氮著色劑的芳香胺的測定方法--第1部分:提取或不提取纖維情形下檢測某些偶氮著色劑的使用
JIS L1940-3:2014 (ISO 24362-3:2014)Textiles -- Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants -- Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene
紡織品--某些來自偶氮著色劑的芳香胺的測定方法--第3部分:某些可能釋放4-氨基偶氮苯的偶氮著色劑使用的檢測
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